「石油系界面活性剤の見分け方」の嘘

きっかけは知恵袋でした（またかい）。

市販のシャンプーとい うよりお母様は合成界面活性剤の入った、石油系シャンプーを否定していたんだと思います。簡単な見分け法をお教えします。 紙コップに今お使いのシャンプーを3プッシュ程入れ、それに塩（シャンプーの1/2程度）を加えます。割り箸でかき混ぜます。 これであらら不思議！と、かたまるものはバッチリ石油系です。毛穴の奥で塩（汗）と反応し固まってしまいます。結果、頭髪トラブルや薄毛の原因となります。また、石鹸バリアなんてのもこの反応によりできたものと言われています。 シャンプーの事についてお願いします。（Yahoo!知恵袋）

ええええ～？？？
なんなのそれ。聞いたことないよ。

ということでソースを探してみました。

（前略）そこで、良いものか悪いものかを見分ける一つの方法があります。   まずあなたがお使いのシャンプー、を持ってきてください。 それから、小さなお皿と塩を用意してください。 お皿にシャンプーをスプーン一杯くらい入れてください。 そしてその上から、塩をたっぷりふりかけてみてください。 そしてしばらく置きましょう。かき回すと反応が早いです。   さて、どうなりましたか？ 固まりましたか？　それとも液状のままですか？ もし固まるようでしたら、それは石油成分がたっぷり含まれているのです。 石油成分と塩の成分が反応して、塩化ビニールになって固まるのです。 ぜひ、試してみてください。 （後略） 美容と健康情報　LMB News

ウソや。

ま、それはともかくとして、実際には塩化ビニルの合成法をよく知らなかったので調べてみました。
ソースは主にWikipediaです。

塩化ビニルモノマーは石油と塩から作られます。
まずはこの図を見てください。
なるほど、石油と塩から塩化ビニルは作られるようです。

石油を蒸留して得られたナフサをさらに熱分解して得られたエチレンと塩を電気分解して得られた塩素を塩化鉄（FeCl₃）を触媒として1,2-ジクロロエタンが作られます。・・・１
その後、加熱圧縮すると1,2-ジクロロエタンが分解されてクロロエチレン（塩化ビニル）と塩化水素ができます。・・・２

これを化学反応式で示すと以下のようになります。

石油→ナフサ＋H₂O（水蒸気）→エチレン（CH₂=CH₂ ）
2NaCl→2Na＋Cl₂（塩素）

CH₂=CH₂ （エチレン）+ Cl₂（塩素） → CH₂ClCH₂Cl（1,2-ジクロロエタン）・・・１

CH₂ClCH₂Cl（1.2-ジクロロエタン） → CH₂=CHCl （塩化ビニル）+ HCl（塩化水素）・・・２


これだけならありえそうな気がします。
シャンプーに石油成分が混ざっていればナフサからエチレンは作れそうですよね。お風呂場にはたくさん水蒸気がありますし。



さて、それではネタばらしです。


◆石油→ナフサ
の場合、ナフサは35～180℃（特にエチレンの製造に用いるのは35～80℃だそうです）で分留してくるのでありえそうですね。（ま、製品に石油が入ってるわけがないんですが）

◆ナフサ＋H₂O（水蒸気）→エチレン
最初のポイントはココです。
エチレンはナフサと水蒸気を800～900℃で反応・熱分解して生成します。（さらに精製するには蒸留・分留しなきゃいけないんですが、ここでは気にしません。また、他にもエチレンの製法はありますが、石油からということなので今回は無視します）
まず、こんな高温状態でシャンプーできません。
でもまあなんとかできたとします。（するな）

◆2NaCl→2Na＋Cl₂（塩素）
電気分解……まあ百歩譲ってイオンの状態（NaCl→Na⁺＋Cl^‐）としましょうか。
Cl₂とCl^-では似てるようで違うんですけどね……。電子が一個多いので上手く付加できないと思います。

◆CH₂=CH₂ （エチレン）+ Cl₂（塩素） → CH₂ClCH₂Cl（1,2-ジクロロエタン）・・・１
触媒として塩化鉄（FeCl₃）があればできそうですね。
1,2-ジクロロエタンはクロロホルム様の匂いのする液体だそうです。
この物質は天然には存在せず、生物濃縮もないですがヒトに対する吸入毒性は高いです。

◆CH₂ClCH₂Cl（1.2-ジクロロエタン） → CH₂=CHCl （塩化ビニル）+ HCl（塩化水素）・・・２
次のポイントはココです。
加熱圧縮って簡単に書いてありますが、500℃で15～30気圧です。15気圧というのは簡単に言うと海に140m潜った状態の圧力がかかっていることになります。あれ。わかりにくいですね。つまり50kgの人に対して750kgの重りがのしかかっている状態が15気圧です。うん、死にますね。



ここまでで一目瞭然なんですが、たとえ石油が混ざっていたとしても普通に生活していて生きている人間ならば塩化ビニルモノマーを生成することはできません。塩化ビニルを作るためには最低でも800℃で15気圧の条件になる必要があります。そんな条件で人間が生きていられるはずがありません。
ちなみに、塩化ビニルモノマーは気体です。百歩譲って加圧状態でも液体です。どうやって毛穴に詰まるんでしょうか。


どうでしょうか。
塩化ビニルモノマーは石油と塩から作られることは確かなんですが、石油系界面活性剤の危険性を訴える人たちがいかに印象だけで決めつけているかがわかるのではないでしょうか。
おそらく、ポリ塩化ビニル樹脂と塩化ビニルモノマーの区別がついていないんだと思います。ポリ塩化ビニル樹脂は塩化ビニルモノマーから作るので塩化ビニルモノマーができないことには固体の安定物質であるポリ塩化ビニル樹脂はできません。
そしてその塩化ビニルモノマーが作られることは以上の理由によりありえないことがわかりましたね。

これは化学の知識がない人だと信じてしまうのではないでしょうか。
かくいう私も信じはしないもののここまで調べるのに結構手間取りました。
こういう、知識のない人を騙す類いの危険情報というのは本当に悪質ですね。
これからもこういう根拠のない危険情報に対する危険情報を書いていこうと思います。結構大変なんですけどね。


補足1：エチレンと塩の組み合わせ
書こうと思ってたのにすっかり忘れていました。
エチレンと塩といえばとてもメジャーなものが一つありますね。

リンゴです。

リンゴと一緒に置いておくと果物が柔らかくなるのはリンゴがエチレンをたくさん出しているからですよね。
多くの人はリンゴを食べるときに切って塩水に浸けておくと思うのですが、そうすると大変です。みなさん、塩化ビニルを食べていることになります。塩化ビニルモノマーはGroup1の発がん性物質で特にエアロゾルの吸引はとても危険です。もう毛穴に詰まることの比ではないです。
リンゴはとても危険なので食べてはいけません。今日から使用禁止です。
それに塩素は食塩からのみ入ってくるわけではありませんからね！

ということにならないのが不思議です。
これも石油系界面活性剤の恐怖をでっち上げた人が何にも考えていなかったことがうかがえる話ですね。


補足2：塩化ビニルモノマーの危険性
塩化ビニルモノマーは気体（あるいは液体）なので毛穴に詰まることは物理的にありえません。
それよりも、塩化ビニルモノマーは発がん性に関してはGroup1（ヒトに対して発がん性がある）とされています。塩化ビニルモノマーの製造工場の作業員に肝血管肉腫（肝がんの一種）で死亡する人がいたことからわかったのですが、その他にも神経系への影響が知られています。
2.5％塩化ビニル（気体）への暴露により、めまい、見当識障害、足裏の燃えるような感覚など (Danziger, 1960)が見られます。
また、慢性毒性として1000ppm＝0.1％の塩化ビニル（気体）に1か月～数年間暴露したヒトに対して、耳痛、頭痛、めまい、不明瞭な視界、疲労感、食欲不振、吐き気、不眠、呼吸不全、胃痛、肝臓及び脾臓部位の痛み、手足のひりひり感、四肢の冷感、性欲の欠如、体重減少がみられた (Thiess and Versen, 1974)とあります。
25ppm、数年間暴露によっても肝がんが見つかっていることから閾値は考えない方がよさそうです。
※許容濃度は2.5ppm（6.5mg・m^-3）だそうです。

そうするとまた疑問が浮かびますね。
なぜ毛穴に詰まるとかいうどうでもいい理由を持ってくるのでしょうか。
この極めて危険な物質が本当に石油系界面活性剤と塩で生成されてしまうのならば早いところ化粧品メーカーを告発しないといけないのではありませんか？こんな危険なものを平然と売っているのですよ？
塩化ビニルモノマーの危険性は1970年代にはすでに立証されており、副産物として塩化ビニルモノマーができるのに40年間も消費者を騙していたとなるとそれはもう大変です。

石油系シャンプーと塩を混ぜると塩化ビニルができるという嘘を考えた人はそのへんのつじつま合わせも考えるべきでしたね。信憑性を高めようとして「塩化ビニルができる」などと言ってしまったためにかえってまったく信憑性のない話になってしまいました。

ちなみに塩化ビニルは体内に入っても肝臓で分解され尿や便により排出されます。分解されなかったものはそのまま呼気として排出されるそうです。つまり蓄積性や生物濃縮などはありません。

おまけとしてポリ塩化ビニル樹脂の話ですが、可塑剤を含むポリ塩化ビニルは耐水性・耐酸性・耐アルカリ性・耐溶剤性や難燃性、電気絶縁性を持つ安定な物質です。確か生分解性も低かったはずです。
そのへんはまた後日フォローしたいと思います。


参考：クロロエチレン（Wikipedia）
化学物質の初期リスク評価書Ver.1.0　No.75　クロロエチレンヒト健康への影響
PRTR法指定化学物質有害性データ（クロロエチレン）
その他、エチレン、ナフサ、IARCの発がん性評価リストなど。


この記事は
ニュースキンの指導？
無添加純石鹸と塩を混ぜると固まります。
に続いています。



余談：
ただこれがまだまだ片手落ちで、塩化ビニルモノマーからポリ塩化ビニルへの重合反応が良く分からないんです。
いや、もちろんどういうことが起こるかは分かってますが、
・触媒は必要か
・発熱反応か（安定化するのでわりと起こりやすい反応ではないかと推測）
・重合条件はどうなのか（常温・常圧で起こりうるか）
など、詳しいことが分からないんです。
ネットでもヒットしないし、生化学辞典見ても載ってないし…うぅ。
高分子系は習わないので分からないんですよね…。図書館で勉強してきます…。

あと、石油からできた物質（界面活性剤など）と塩を混ぜて固まらないことと石油以外の原料しか使っていない洗剤で固まることを証明できれば良いんですけど、そういうのって中身がシンプルである必要がありますよね。
たとえば、洗浄成分（界面活性剤）が植物系でも香料とか着色料が石油原料の可能性もあるわけです。
もちろん石油成分が塩で固まってもいいんですよ。ただ、塩化ビニルはできません。

実際にやってみたんですが、洗浄成分がカリ石鹸素地のものに限って固まってくれます。

１．アジエンスシャンプー（主成分：ラウレス硫酸アンモニウム）原料：ココヤシ→固まらず
２．バーバリブ　ハンドソープ（主成分：脂肪酸カリウム〈パーム核脂肪酸＋水酸化K〉）原料：アブラヤシ→固まる
３．ビオレU（主成分：アルキル(c11、13、15)リン酸K）原料：？→固まらず
４．HERVAL VALLEY　ボディソープ（主成分：カリ石けん素地）原料：？→固まらず→しばらく放置→固まる
残念ながら純石鹸については現在準備中です。
２は雑貨屋さんで購入、４はお中元ものです。
（3/23追記）すみません、HERVAL VALLEYとしなければいけないところをハーバルエッセンスにしていました。二つはまったく関係のない別の会社です。申し訳ありませんでした。

この原因について、水に溶けたことによって温度が下がり（食塩が水に溶ける反応は吸熱反応）固まったのかな？と思ったのですが、もっと簡単に、カリ石鹸素地（脂肪酸カリウム）がナトリウム石鹸素地（脂肪酸ナトリウム）になったせいで固形になったのかも…と思ったり。カリ石鹸素地が主に液体石鹸であるのに対してナトリウム石鹸素地は固形石鹸なんです。
今回用いたカリ石鹸素地の洗剤の1つは冬場になると凍るんですね。窓辺に置いてあるからなんですけど、それがヒントですね。

とりあえずもう少し調べてみますが、塩化ビニルができて毛穴が詰まるというのはどちらにしろ嘘なのはわかっていただけたでしょうか？